HJ 1261-2022 固定污染源废气 苯系物的测定 气袋采样直接进样-气相色谱法

中华人民共和国国家生态环境标准HJ1261—2022固定污染源废气苯系物的测定气袋采样/直接进样-气相色谱法Stationarysourceemission—Determinationofbenzeneanditsanalogies—Bagssampling/Directinjection—gaschromatography本电子版为正式标准文本，由生态环境部环境标准研究所审校排版。2022-07-14发布2023-01-15实施生态环境部发布HJ1261—2022i目次前言.................................................................................................................................................................ii1适用范围........................................................................................................................................................12规范性引用文件.............................................................................................................................................13方法原理........................................................................................................................................................14干扰和消除....................................................................................................................................................15试剂和材料....................................................................................................................................................16仪器和设备....................................................................................................................................................27样品................................................................................................................................................................28结果计算与表示.............................................................................................................................................49准确度............................................................................................................................................................410质量保证和质量控制...................................................................................................................................511注意事项.......................................................................................................................................................5附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限.......................................................................................6附录B（资料性附录）方法的准确度...........................................................................................................7HJ1261—2022ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国大气污染防治法》，防治生态环境污染，改善生态环境质量，规范固定污染源废气中苯系物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固定污染源废气中苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯和苯乙烯的气袋采样/直接进样-气相色谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：江苏省环境监测中心。本标准验证单位：江苏省南京环境监测中心、江苏省镇江环境监测中心、苏州市吴中区环境监测站、生态环境部南京环境科学研究所、江苏省常州环境监测中心和江苏省环境监测中心。本标准生态环境部2022年7月14日批准。本标准自2023年1月15日起实施。本标准由生态环境部解释。HJ1261—20221固定污染源废气苯系物的测定气袋采样/直接进样-气相色谱法1适用范围本标准规定了测定固定污染源废气中苯系物的气袋采样/直接进样气相色谱法。本标准适用于固定污染源废气中苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯和苯乙烯的测定。当进样体积为1.0ml时，方法检出限为0.2mg/m3～0.6mg/m3，测定下限为0.8mg/m3～2.4mg/m3。详见附录A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法HJ/T373固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行）HJ/T397固定源废气监测技术规范HJ732固定污染源废气挥发性有机物的采样气袋法3方法原理用气袋采集固定污染源废气中苯系物，取一定体积的样品直接注入带有氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪中分离测定分析。根据保留时间定性，外标法定量。4干扰和消除本方法可能产生的干扰来自于废气样品中的复杂成分，如：丁酮、正丁醇、乙酸乙酯，必要时可以使用气相色谱/质谱（GC/MS）定性确认。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。5.1标准气体：含有苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯、苯乙烯待测化合物的有证标准气体，浓度标准偏差不高于5%，并定期对其进行期间核查，保证标准气体的准确性。5.2载气：氮气，纯度≥99.999％，用净化管净化。5.3燃烧气：氢气，纯度≥99.99％。5.4助燃气：空气，用净化管净化。5.5标准气体稀释气：高纯氮气，纯度≥99.999％。HJ1261—202226仪器和设备6.1气相色谱仪：带有氢火焰离子化检测器（FID），可以配备带定量管的六通阀。6.2色谱柱：30m（长）×0.53mm（内径）×1.2μm（膜厚），固定液为聚乙二醇，或其他等效色谱柱。6.3注射器：1ml具有良好气密性，全玻璃材质。6.4自动稀释系统：可自动稀释标准气体、样品的装置，质量流量计流量精度≤3%，见图1。6.5真空采样箱：透明或有观察孔，具备足够强度的有机玻璃或不锈钢材质的密封容器，真空箱上盖可开启，高低四周边有密封条。6.6采样气袋：聚氟乙烯（PVF）材质或同等级的薄膜气袋，采样气袋的容积至少1L，用于制备气体标准品及采集样品。6.7样品保存容器：具有避光保温功能的容器，能够加热100℃。6.8样品保存加热箱：能将气态样品加热达到100℃的加热容器。6.9一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品采集固定污染源废气采样位置、采样频次和采样时间的确定和采样操作按照GB/T16157和HJ/T373、HJ/T397、HJ732中有关规定执行。开启加热采样管电源，采样时将采样管加热并保持在120℃±5℃（有防爆安全要求的除外），采样气袋须用样品气清洗至少3次，结束采样后，样品立即放入样品保存容器（6.7）保存，直至样品分析时取出。7.2全程序空白每次采集样品应至少带1个全程空白样品。用标准气体稀释气（5.5）充满采样气袋（6.6）带至采样现场，样品采集后按照与样品运输和保存（7.3）相同条件带回实验室。7.3样品运输和保存样品采集后，应置于样品保存容器（6.7）内运输和保存，带回实验室后应及时分析，在3d内完成进样；需测定苯乙烯的样品，应在12h内完成进样。7.4色谱分析参考条件进样口温度：200℃；检测器温度：280℃；色谱柱升温程序：65℃（保持10min），以10℃/min升温到100℃（保持5min）；载气（5.2）流速：5.0ml/min；燃烧气（5.3）流速：30ml/min；助燃气（5.4）流速：300ml/min；分流比为2:1；进样量：1.0ml。7.5校准7.5.1标准系列的制备应制备至少5个浓度点的标准系列，采用自动稀释系统（6.4，见图1）将苯系物标准气体（5.1）稀释不同倍数。标准系列浓度范围应根据待测样品的浓度设置，使待测样品浓度点尽量落在工作曲线的HJ1261—20223中间范围。参考浓度分别为0.25μmol/mol、0.5μmol/mol、1.0μmol/mol、2.5μmol/mol、5.0μmol/mol、12.5μmol/mol。或直接购置不同浓度水平的有证标准气体，用于绘制工作曲线。图1自动稀释系统示意图7.5.2工作曲线的建立按照色谱分析参考条件（7.4）由低浓度到高浓度依次抽取1.0ml标准系列（7.5.1），注入气相色谱仪测定，以苯系物浓度为横坐标，以峰面积或峰高为纵坐标，绘制工作曲线。在本标准色谱分析参考条件下，8种苯系物的参考色谱图见图2。1—苯；2—甲苯；3—乙苯；4—对二甲苯；5—间二甲苯；6—异丙苯；7—邻二甲苯；8—苯乙烯图28种苯系物标准样品参考气相色谱图（ρ=2.5μmol/mol）7.6试样测定按照色谱分析参考条件（7.4）和制备标准系列（7.5.1）操作步骤，从采样气袋中取1.0ml待测样品进行测定。或使用六通阀进样，进样时采样气袋挤压时间要保持在45s以上方可完成进样。样品分析前需观察采样气袋，如果有液体凝结现象，则将样品放入样品保存加热箱（6.8）中，在100℃下加T型连接器采样气袋经校正之质量流量计标准气体或样品稀释气体HJ1261—20224热至液体凝结现象消除后迅速分析。当样品浓度高于标准曲线最高点时，应用标准气体稀释