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书书书犐犆犛７３．０６０．１０犇３１中华人民共和国国家标准犌犅／犜８４５４—２０２０代替ＧＢ／Ｔ８４５４—１９８７焊条用还原钛铁矿粉亚铁含量的测定 重铬酸钾滴定法犚犲犱狌犮犲犱犻犾犿犲狀犻狋犲狆狅狑犱犲狉犳狅狉狑犲犾犱犻狀犵狉狅犫—犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犳犲狉狉狅狌狊犻狉狅狀犮狅狀狋犲狀狋—犘狅狋犪狊狊犻狌犿犱犻犮犺狉狅犿犪狋犲狋犻狋狉犻犿犲狋狉犻犮犿犲狋犺狅犱２０２００６０２发布２０２０１２０１实施国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会发布书书书前 言 本标准按照ＧＢ／Ｔ１．１—２００９给出的规则起草。本标准代替ＧＢ／Ｔ８４５４—１９８７《焊条用还原钛铁矿粉中亚铁量的测定》。本标准与ＧＢ／Ｔ８４５４—１９８７相比，主要技术变化如下：———增加了“警示”的内容（见第２章）；———测定范围修改为“１．００％～１０．００％”（见第１章，１９８７年版的第１章）；———增加了“规范性引用文件”（见第２章）；———修改了测定金属铁和亚铁合量中盐酸使用量，增加了加入碳酸氢钠保护措施（见７．３．１，１９８７年版的４．２．１）；———增加了亚铁和金属铁空白测试（见７．３．３和７．４．４）；———修改了金属铁溶液过滤方法，采用常压滤纸过滤（见７．４．２，１９８７年版的４．２．２）；———修改了金属铁滴定方法，滴定溶液由“硝酸亚汞”修改为“重铬酸钾”（见７．４．３，１９８７年版的４．２．３）；———修改了“分析结果的计算”章节的计算公式（见第８章，１９８７年版的第５章）；———增加了关于重复性、精密度、分析结果确认与验收等内容（见第９章）；———增加了规范性附录“试样分析结果验收程序”（见附录Ａ）。本标准由中国钢铁工业协会提出。本标准由全国铁矿石和直接还原铁标准化技术委员会（ＳＡＣ／ＴＣ３１７）归口。本标准起草单位：钢研纳克检测技术股份有限公司、长沙矿冶研究院有限责任公司、山东省冶金科学研究院有限公司、首钢京唐钢铁联合有限责任公司、首钢股份公司迁安钢铁公司、马鞍山钢铁股份有限公司、北仑海关综合技术服务中心、冶金工业信息标准研究院。本标准主要起草人：罗岁斌、马超、张霞、张闯、许彬、张莉、杨亚茹、张希静、程坚平、张爱珍、陈自斌。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：———ＧＢ／Ｔ８４５４—１９８７。Ⅰ犌犅／犜８４５４—２０２０焊条用还原钛铁矿粉亚铁含量的测定 重铬酸钾滴定法警示———使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家标准有关法规规定的条件。１ 范围本标准规定了用重铬酸钾滴定法测定焊条用还原钛铁矿粉中亚铁含量。本标准适用于焊条用还原钛铁矿粉中亚铁含量的测定。测定范围（质量分数）：１．００％～１０．００％。２ 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。ＧＢ／Ｔ６３７９．１ 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第１部分：总则与定义ＧＢ／Ｔ６３７９．２ 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第２部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法ＧＢ／Ｔ６６８２ 分析实验室用水规格和试验方法ＧＢ／Ｔ６７３０．１ 铁矿石 分析用预干燥试样的制备ＧＢ／Ｔ８１７０ 数值修约规则与极限数值的表示和判定ＧＢ／Ｔ１０３２２．１ 铁矿石 取样和制样方法ＧＢ／Ｔ１２８０５ 实验室玻璃仪器 滴定管ＧＢ／Ｔ１２８０６ 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶ＧＢ／Ｔ１２８０８ 实验室玻璃仪器 单标线吸量管３ 原理在隔绝空气条件下，试料采用氟化铵、硫酸、盐酸溶解，用重铬酸钾标准溶液滴定，计算金属铁和亚铁合量的质量分数（狑Ａ）。试料加入三氯化铁浸取金属铁，用重铬酸钾标准溶液滴定，计算金属铁的质量分数（狑Ｂ）。两个测定结果之差（狑Ａ－狑Ｂ）即为亚铁的质量分数。４ 试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级及三级以上蒸馏水或去离子水或与其纯度相当的水。４．１ 氟化铵。４．２ 碳酸氢钠。４．３ 硫酸，ρ约１．８４ｇ／ｍＬ。４．４ 盐酸，ρ约１．１９ｇ／ｍＬ。１犌犅／犜８４５４—２０２０４．５ 高氯酸，ρ约１．６７ｇ／ｍＬ。４．６ 磷酸，ρ约１．７０ｇ／ｍＬ。４．７ 硫酸，１＋１。４．８ 盐酸，１＋１。４．９ 高氯酸，１＋１。４．１０ 硫酸磷酸混合酸，２＋３＋５。４．１１ 饱和硼酸溶液。４．１２ 三氯化铁溶液，１００ｇ／Ｌ。称取１００．０ｇ三氯化铁（ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ），溶于１０００ｍＬ水中，混匀，如溶液浑浊，应过滤后使用。４．１３ 硫酸亚铁铵溶液，约０．０３ｍｏｌ／Ｌ。称取１１．８ｇ硫酸亚铁铵［（ＮＨ３）２Ｆｅ（ＳＯ４）２·６Ｈ２Ｏ］溶于５００ｍＬ硫酸（５＋９５）中，用硫酸（５＋９５）转移并稀释到１０００ｍＬ，混匀。４．１４ 重铬酸钾标准滴定溶液，犮（１／６Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７）＝０．０５０００ｍｏｌ／Ｌ。称取２．４５１８ｇ预先在１５０℃烘干１ｈ并于干燥器中冷至室温的基准试剂重铬酸钾，溶于５００ｍＬ水中，转移到１０００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。４．１５ 二苯胺磺酸钠指示剂溶液，２ｇ／Ｌ。称取０．２０ｇ二苯胺磺酸钠，溶于１００ｍＬ水中，混匀，如溶液浑浊，应过滤后使用。５ 仪器及材料除非另有规定，使用通常实验室仪器。滴定管、单标线容量瓶和单标线吸量管应分别符合ＧＢ／Ｔ１２８０５、ＧＢ／Ｔ１２８０６和ＧＢ／Ｔ１２８０８的规定。５．１ 金属铁芯搅拌子（无磁性），外面包覆有聚四氟乙烯塑料。５．２ 可调速磁力搅拌器。５．３ 无磁性样品勺。６ 取样和制样６．１ 实验室试样按ＧＢ／Ｔ１０３２２．１进行取制样，分析用实验室试样粒度应小于７４μｍ。６．２ 预干燥试样充分混匀实验室试样，采用份样缩分法取样。按ＧＢ／Ｔ６７３０．１的规定，在１０５℃±２℃温度下干燥试样，于干燥器中冷却至室温备用。７ 分析步骤７．１ 测定次数按照附录Ａ，对同一预干燥试样，至少独立测定两次。注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着在同一实验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定，包括采用适当的再校准。２犌犅／犜８４５４—２０２０７．２ 空白试验随同试料做空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。至少独立测定２次。７．３ 金属铁和亚铁合量的测定７．３．１ 称取０．２０ｇ试料，精确到０．０００１ｇ，置于干燥的３００ｍＬ锥形瓶中，加入１．０ｇ氟化铵（见４．１）、１．０ｇ碳酸氢钠（见４．２）、２５ｍＬ硫酸（见４．７）及６０ｍＬ盐酸（见４．８），迅速用带有导管的橡皮塞塞紧瓶口，置于已预热的电热板上，煮沸，保持微沸溶解至刚起要起硫酸烟（５０ｍｉｎ～６０ｍｉｎ）。取下稍冷，加入１０ｍＬ饱和硼酸溶液（见４．１１）和１０ｍＬ水，加热煮沸，取下，立刻加入１０ｍＬ高氯酸（见４．９），摇匀，加入５０ｍＬ水，流水冷却至室温。７．３．２ 加入５ｍＬ磷酸（见４．６），３滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液（见４．１５），用重铬酸钾标准滴定溶液（见４．１４）滴定至稳定的紫色，记下所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积犞１。７．３．３ 向随同试料空白溶液中准确加入１０．００ｍＬ硫酸亚铁铵溶液（见４．１３），５ｍＬ磷酸（见４．６），３滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液（见４．１５），用重铬酸钾标准滴定溶液（见４．１４）滴定至稳定的紫色，记下消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积犞２。再次向溶液中加入１０．００ｍＬ硫酸亚铁铵溶液（见４．１３），用重铬酸钾标准滴定溶液（见４．１４）滴定至稳定的紫色。记下滴定的体积犞３，（犞２－犞３）即为亚铁和金属铁合量空白。７．４ 金属铁的测定７．４．１ 称取０．５０ｇ试料，精确到０．０００１ｇ，置于干燥的１５０ｍＬ锥形瓶中，加入３０ｍＬ三氯化铁溶液（见４．１２），加入磁芯，塞上橡胶塞，在电磁搅拌器上搅拌６０ｍｉｎ。７．４．２ 取下，用中速滤纸过滤于２５０ｍＬ容量瓶中，充分洗涤锥形瓶５次，滤纸５次，稀释至刻度，混匀，移取５０．００ｍＬ溶液于３００ｍＬ锥形瓶中。７．４．３ 向７．４．２得到的溶液中加入１５ｍＬ硫酸磷酸混合酸（见４．１０），加入３滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液（见４．１５），用重铬酸钾标准滴定溶液（４．１４）滴定至稳定的紫色为终点，记下消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积犞４。７．４．４ 向随同试料空白溶液中准确加入１０．００ｍＬ硫酸亚铁铵溶液（见４．１３），１５ｍＬ硫酸磷酸混合酸（见４．１０），３滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液（见４．１５），用重铬酸钾标准滴定溶液（见４．１４）滴定至稳定的紫色，记下消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积犞５。再次向溶液中加入１０．００ｍＬ硫酸亚铁铵溶液（见４．１３），以重铬酸钾标准滴定溶液（见４．１４）滴定至稳定的紫色。记下滴定的体积犞６，（犞５－犞６）即为金属铁空白。８ 分析结果的计算８．１ 按式（１）计算试料中金属铁及亚铁合量的质量分数（狑Ａ），其数值以百分数（％）表示。狑Ａ＝犮×［犞１－（犞２－犞３）］×犕犿０×１０００×１００……………………（１） 式中：犮 ———重铬酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犞１———滴定金属铁和亚铁合量时消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；（犞２－犞３）———滴定金属铁和亚铁合量空白溶液所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液体积，单位为毫升（ｍＬ）；犕———铁的摩尔质量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）（犕＝５５．８５）；３犌犅／犜８４５４—２０２０犿０———试料量，单位为克（ｇ）。８．２ 按式（２）计算试料中金属铁质量分数（狑Ｂ），其数值以百分数（％）表示。狑Ｂ＝犮×［犞４－（犞５－犞６）］×犕犿１×１０００×３×２５０５０×１００……………………（２） 式中：犮 ———重铬酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；犞４———滴定金属铁时消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；（犞５－犞６）———滴定金属铁空白溶液所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液体积，单位为毫升（ｍＬ）；犕———铁的摩尔质量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）（犕＝５５．８５）；犿１———试料量，单位为克（ｇ）；２５０５０———分取体积系数。８．３ 按式（３）计算试料中氧化亚铁含量狑ＦｅＯ，其数值以百分数（％）表示。狑ＦｅＯ＝犓×（狑Ａ－狑Ｂ）……………………（３） 式中：犓 ———铁换算成氧化亚铁的换算系数，１．２８６５；狑Ａ———金属铁及亚铁合量的质量分数，％；狑Ｂ———金属铁含量的质量分数，％。９ 分析结果的处理９．１ 精密度本标准的精密度试验是在２０１９年由８个实验室对５个水平的亚铁含量试样进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的亚铁含量在ＧＢ／Ｔ６３７９．１规定的重复性条件下测定３次。各实验室报出的原始数据（测试结果）参见附录Ｂ。共同试验数据按照ＧＢ／Ｔ６３７９．２进行统计分析，所得精密度见表１。表１ 精密度亚铁含量（质量分数）／％重复性限狉再现性限犚１．００～１０．０００．３００．６０９．２ 分析结果的确认按照附录Ａ的程序，按式（３）计算独立重复性测量结果，并与重复性限狉进行比较，来确定分析结果。９．３ 实验室间精密度实验室间精密度用以评价两个实验室报告的最终结果的一致性，两个实验室分别按照附录Ａ中规定的相同步骤报告结果后，按式（４）计算：μ１２＝μ１＋μ２２……………………（４） 式中：μ１———实验室１报告的最终结果；μ２———实验室２报告的最终结果；４犌犅／犜８４５４—２０２０μ１２———最终结果平均值。如果μ１－μ２≤犚，最终结果是一致的。９．４ 分析值的验收分析值的验收使用有证参考物质（ＣＲＭ）或标准样品（ＲＭ）进行验证。实验室最终结果与标准值犃ｃ比较。如果ａ） μｃ－犃ｃ≤犆，则报告的结果和标准值之间无显著差异；ｂ） μｃ－犃ｃ＞犆，则报告的结果和标准值