山西八达镁业有限公司镁合金工艺培训作者:翟海涛电话:13653676501镁的密度小,易于燃烧,在空气中加热时,金属镁在632℃~635℃开始燃烧。液态下遇到冷的工具工装容易发生爆炸,镁的制备及合金冶炼工艺比较复杂。在纯镁中加入铝、锌、锂、锰、锆,铍,锶和稀土等元素形成的镁合金具有较高的强度,可以作为结构材料广泛应用。镁合金材料具有以下优点:(1)重量轻镁合金比重在所有结构用合金中属于最轻者,它的比重为铝合金的68%,锌合金的27%,钢铁的23%,它除了做3C产品的外壳、内部结构件外,还是汽车、飞机等零件的优秀材料。(2)比强度、比刚度高镁合金的比强度明显高于铝合金和钢,比刚度与铝合金和钢相当,而远远高于工程塑料,为一般塑料的10倍。(3)耐振动性好在相同载荷下,减振性是铝的100倍,钛合金的300~500倍。(4)电磁屏蔽性佳3C产品的外壳(手机及电脑等)要能够提供优越的抗电磁保护作用,而镁合金外壳能够完全吸收频率超过100db的电磁干扰。(5)散热性好一般金属的热传导性是塑料的数百倍,镁合金的热传导性略低于铝合金及铜合金,远高于钛合金,比热则与水接近,是常用合金中最高者。(6)质感佳镁合金的外观及触摸质感极佳,使产品更具豪华感。(7)可回收性好只要花费相当于新料价格的4%,就可将镁合金制品及废料回收利用。(8)稳定的资源提供:镁元素在地壳中的储量居第八位,大部分的镁原料自海水中提炼,所以它的资源稳定、充分。(9)主要用于,汽车,航空,电子,钢铁脱硫,铝合金元素添加,除氧剂。AZ91D强度高且耐腐蚀性好电器产品的壳体等AM60B延伸率和抗冲击力大汽车上的方向盘和坐椅等AM50A延伸率和抗冲击力大汽车上的方向盘和坐椅等AS41B抗蠕变性能好汽车上的减速箱等铝:改善压铸件的铸造性能,提高铸件强度,铝含量越高,耐蚀性越好。但是有形成显微疏松的倾向。锌:锌可以提高铸件的抗蠕变性能,对防腐蚀性能有负面影响。锰:容易与有害杂质元素化合,从而清除了铁对抗蚀性的有害影响,使得腐蚀速率大大降低。Mn在镁合金中存在有两类作用:一是作为合金元素,可以提高镁合金的韧性,如AM60;二是形成中间相。Mg-Mn系合金的铸造工艺性能差,凝固收缩大,热裂倾向较高。铍:在很低浓度下明显降低熔体表面氧化,但导致晶粒粗大。硅:可形成稳定化合物Mg2Si,对合金起到强化效果,对腐蚀性有害。铁/铜:合金中的有害元素,必须严格控制,特别是铁,对腐蚀性极为不利。牌号AlZnMnNiSiCuFeBe单一--范围(%)----最大(%)--AZ91D8.8-9.30.65-0.750.18-0.270.0010.450.0250.002510-150.01AM60B5.8-6.40.2(最大)0.28-0.450.0010.0450.0080.00326-130.01AM50A4.7-5.20.2(最大)0.30-0.450.0010.0450.0080.00326-130.01说明1)AL含量控制:根据废料添加情况来确定,可补加,尽量避免超高再调整(铝高镁锭调整时,适当延长精炼时间10MIN;如锅太满,提渣后调整,在搅拌30MIN)2)Mn含量控制:MnCl670-690℃就开始添加,避免高温烧损3)Si含量控制:言必信硅控制在≤0.45%,中科亚美AZ91D硅控制≤0.55%4)Fe含量控制:AZ91D浇铸温度控制在640-650℃;AM50A/AM60B浇铸温度控制在655-665℃5)Be含量控制:圆坩埚里面一次补够,尽量避免长炉二次补加牌号AlZnMnNiSiCuFeBe单一--范围(%)----最大(%)--AZ91D8.8-9.30.65-0.750.18-0.270.0010.450.0250.002510-150.01AM60B5.8-6.40.2(最大)0.28-0.450.0010.0450.0080.00326-130.01AM50A4.7-5.20.2(最大)0.30-0.450.0010.0450.0080.00326-130.01说明1)粗镁:粗镁一般要求表面致密,有金属光泽,无表面发黑氧化严重等现象(当粗镁质量过差时,熔剂用量适当增加)。2)镁废料:a.废料使用时需要注意Cu丝、Ni片、Al合金、Zn合金、钢丝轮、水泥块不要入炉b.渣块质量较差,间隔一两炉添加c.回收渣添加注意量的控制,分炉/间隔添加,保证合金质量3)铝锭:八达进厂铝锭为Al99.70,但是对Fe有特殊要求(≤0.12),河津铝厂Fe一般为0.20,不满足进厂验收标准,榆铝能满足进厂验收标准4)氯化锰≥97.00%5)锌锭≥99.95%6)铝铍Be0.9-1.2%一)溶解剂、覆盖剂:MgCl2-NaCl-KCl三元系的共晶点、共晶成分共晶熔点/℃共晶成分(%分子)固相组成MgCl2NaClKClO1400351847KCl·MgCl2,NaCl,2KCl·MgCl2O2395463222KCl·MgCl2,NaCl·MgCl2,2NaCl·MgCl2O3400393625KCl·MgCl2,2NaCl·MgCl2,NaCl名称成份含量(%)MgCl2KCICaCl2NaClBaCl2杂质水份恒旺恒旺46-5027-3010-20≤1.5≤1.5南京迪玉47-5332-3710-152-5≤1.5≤1.5覆盖剂36-4025-296-1024-28≤1.5≤1.5熔剂中各组分作用说明:1)块熔剂/粉熔剂1.1MgCl2在表面形成保护气氛,阻缓镁液的氧化;对合金中MgO/MgN等杂质物有良好的吸附能力。1.2KCl降低熔剂表面张力和粘度,使熔剂在镁合金形成薄薄保护层;提高熔剂的稳定性,抑制氯化镁加热脱水后的水解过程,减少氯化镁在脱水操作中的损失;1.3)NaCl降低熔剂熔点;1.4)BaCl2密度大,可作为熔剂的加重剂,已增大熔剂与镁液之间的密度,使熔剂与镁液更容易分离;1.5)CaF可用来提高熔剂的粘度和精炼性能,使熔剂与合金液有好的分离性;2)长炉精炼(配料):覆盖剂+萤石粉=2:2公斤3)覆盖剂3.1)(保护镁液不被氧化)(江阴生产)(长坩锅、熔化炉静置转炉用)3.2)覆盖剂成分:(MgCl2/KCl/NaCl/CaCl2)3.3)CaCl2发泡剂,能持续地释放出对镁液具有保护作用的气体,并使覆盖剂呈多孔状,不易下沉,减少覆盖剂的使用量;3.4)覆盖剂的密度要比镁液轻,最好不要含CaF。熔剂的保护原理:将熔体表面与氧气隔绝是安全地进行镁合金熔炼的最基本要求。因此,熔炼镁合金时必须覆盖适当的熔剂。由于镁的活性很强,构成熔剂的材料只能是碱金属或碱土金属的氯化物和氟化物,以及少数不活泼的氧化物。镁合金熔剂的主要成分是MgCl2,它对镁溶液具有良好的覆盖作用及一定的精炼能力。MgCl2的熔点为708℃,能很好地润湿镁合金液表面的氧化镁,并将其包裹后转移到熔剂中去,使镁氧化产生的热量能较快地通过熔剂层散出,避免镁合金液表面温度急剧上升。MgCl2可以与空气中的氧及水气反应(见式(2.4)和式(2.5)),生成HCl、Cl2等反应生成的HCl、Cl2又能迅速与镁反应生成一层MgCl2,盖住无熔剂的镁合金液表面。这样在HCl、Cl2、H2等保护性气氛及MgCl2薄层覆盖均能有效地阻止镁与氧、水的作用,防止氧化,抑制燃烧。MgCl2+O2====2MgO+2Cl2(2.4)MgCl2+H2O===MgO+2HCl(2.5)MgCl2还具有精炼作用,液态的MgCl2对MgO、Mg3N2具有化学造渣作用(见式(2.6)),形成的产物MgCl2•5MgO能从溶液中沉淀出来。MgCl2+5MgO====MgCl2•5MgO(2.6)在MgCl2中加入KCl后,能够显著降低MgCl2熔点、表面张力和粘度,提高熔剂的稳定性、即减少高温时MgCl2的蒸发损失;加入BaCl2可作为熔剂的增重剂,以增大熔剂与镁合金液之间的密度差,使熔剂与镁合金液更易于分离;加入CaF2可加大熔剂密度,增加熔剂的粘度,便于除渣,同时可增强熔剂的精炼作用。熔解剂用量:纯镁锭时,吨炉料为:40±5kg;镁锭和粗镁混用时,总量为:T镁×40kg+(T总-T镁)×100kg•萤石粉用量:20+20公斤•覆盖剂用量:1~2Kg/吨炉料二)萤石粉—100目CaF2>97%(有的萤石矿为半生矿,同时产铅等其他金属,新萤石粉厂家准入时要委外化验铅是否超标)三)硫磺粉—20目(燃烧生成二氧化硫起保护作用,残留杂质<0.05、灰烬<0.3)四)氮气(脱气、搅拌作用)五)氮化硼涂料(防止合金氧化,降低模温,易脱模)(氮化硼:水=1:9-11)1.断口的检验断口质量的判定(1个样/每炉)断口清晰,呈金属光泽,无熔剂夹点、氧化点、最后凝固区域无黑黄色为合格。断口有熔剂夹杂、黑点、不纯物点、最后凝固区域为黑黄色的为不合格。断口仅为最后凝固区为黄色的,且直径不大于2cm2的可以复检一次,复检样件数为抽检数的两倍,复检样品若出现3.4.2的现象则判为不合格,若复检样均出现黄色斑则判为不合格,若其中之一有黄色斑,可以再复检一次,再次复检的样品不得有黄斑。2、氯根/金相/盐雾的检验八达合金氯根/金相/盐雾要求合金牌号抽样方法抽样频次判定标准氯根金相盐雾AZ91D随机1个样/3炉(也可根据客户要求进行抽样)≤20PPM无大面积的铝锰相堆积≥7级,也可根据客户特殊要求执行。AM60BAM50A其它影响质量因素:原料:镁锭硅、镍镁废料:硅、镍、铜合金化好坏:温度、搅拌、时间。静置:温度、时间。氯根:提渣温度、提渣次数。生产过程中锰、铍变化锰随温度升高而升高,随温度降低而降低。锰高了,铁会降下来。铍含量随温度降低而沉降变低。铍在生产60B产品时也会沉降变低,转炉时补加,另外随时间变化而沉降。铝、锰、铍、铁这四种元素会在长坩锅内沉降下来,生产91D铝是8.8%时要补加到9%或9.1%防止浇铸产品锯样不合格。长坩锅一二腔每天清理底渣一次,三腔每20炉清理一次,静置60分钟才可浇铸。举例:AZ91D生产(流水单)一)材料准备:粗镁,镁废料,铝锭,锌锭,铝铍1,锰粉,次品,块熔剂,粉熔剂,硫磺粉,萤石粉、覆盖剂。二)坩埚检查三)熔化:a)时间3-6小时,块熔剂210~360公斤,粉熔剂15~35公斤,结束温度660-670℃。b)加料:坩埚内有热镁液,先加入部分废料、碎镁块,然后加入粗镁,少投勤加;第一托废料基本化成镁水时在加第二托废料;熔剂沿锅边均匀抛洒,分批加入,防止燃烧;吹氮气搅拌,加速熔化。四)一次精炼:开始温度670-690℃;时间大于30分钟;结束温度710~730℃;机械搅拌并吹氮气精炼,加入配好的氯化锰粉和粉熔剂,并加入铝锭、锌锭到搅拌机加料槽内熔化(氯化锰加入温度控制在670~690℃,加入时间控制在精炼前15分钟;氯化锰添加完后加入20公斤萤石粉精炼)。合金液不沾吹气管,合金液表面呈纯净的,银白色境面为一次精炼完成。五)成份分析:二个部分(一次精炼后分析;调整后分析。)六)二次精炼取渣:开始温度710-730℃;二次精炼时间大于50分钟;结束温度740-750℃;机械搅拌并吹氮气精炼,加入20公斤萤石粉。取出搅拌机;将烘烤后提渣桶放入镁液底部,打开吸渣阀吸渣。将吸渣桶吊入炼渣炉,放出熔剂渣。提渣提干净为止,提渣时镁液温度不低于715℃。七)次品降温:成份合格表面不合格次品加入炉中,记录加入量(≤300Kg);加入次品后温度650~660℃,加完次品后用吹氮气管在镁液中吹氮气5分钟,撒上覆盖剂开始静置。八)静置加入铝铍:静置时间不低于40分钟,除铁和沉降余下的的熔剂。温到650-680℃加入铝铍。铝铍用漏勺沿锅四周、上下化完,停留5-10分钟取样。九)成份分析:成份分析合格后转炉,不合格调整合格在转炉。十)转入长坩埚:转炉温度650-660℃;转炉时间2-2.5小时。(十一)浇铸:模具干净;模温在120-220℃;浇铸温度640-670