化学品分类及标记全球协调制度魏永前苏州市危险化学品安全监管协会秘书长苏州大学国有资产与实验室管理处副处长中国化学品分类及标识的演变过程《危险货物分类和品名编号》(GB6944)分9类《危险货物品名表》(GB12268)分为9类《常用危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)•※第1类爆炸品•※第2类压缩、液化、加压溶解或冷冻的气体•※第3类易燃液体•※第4类易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出•易燃气体的物质•※第5类氧化性物质、有机过氧化物•※第6类有毒和感染性物质•※第7类放射性物质•※第8类腐蚀性物质TheGloballyHarmonizedSystemofClassification&LabellingofChemicals国际通行的化学品的分类与标记制度•2002年12月联合国危险物品运输和全球化学品统一分类标记系统专家委员会(UNCETDG/GHS)完成制订GHS系统,在2003年7月经联合国经济社会委员会议(UnitedNationsEconomicandSocialCouncil)正式采用GHS,并且授权将其翻译成联合国官方语言以在全世界范围内使用。2005年对已经出版的GHS进行修订,出版发行了第一修订版。GHS制度出台背景–GHS是用于定义和分类化学品而制定的一种常规、连贯的方法,并通过标签和安全数据表向其他环节传递信息的制度。–目标人群包括工人、消费者、运输工人、紧急情况应对人员等。–为国家建立全面的化学品安全制度提供结构框架。GHS是什么?–协调不能降低原有政策的保护水准;协调的关键是易理解性。–GHS制度以化学物质的内在危险特性为分类依据;–各国现有的分类与标签体制都必须进行调整,以满足GHS的要求。–组织间化学品合理管理计划(IOMC)框架内,化学物质分类制度协调指导小组(CG/HCCS)负责协调程序。–GHS涉及的技术工作将由下列国际重要组织分工完成:(1)经济合作与发展组织(OECD)(2)联合国危险货物运输专家委员会(UNCETDG)(3)国际劳工组织(ILO)GHS益处和基本原则•分类标准:–物理危险–健康危险–环境危险–混合物•危险信息表述手段:–标签–安全数据表SDSGHS的要素•当前各国化学品标签所涉项目35种;•为进行描述,应选定主要的标签元素:–产品名称;–供应商名称;–化学名称;–表述危险的象形图*–表述危险的标记字符*–警示性说明*–预防性措施GHS中化学品标签•运输环节中采用现行带背景的象形图,符号颜色不变;•其他环节中采用的象形图则是在白色背景上印有黑色符号,符号为一红色钻石形框包围,在一国范围之内流通时,可以将边框以黑色表示;•一旦使用了运输环节中的象形图,则GHS象形图不应同时出现。•表述危险的标记字符–GHS标签应包括适当的预防性信息;–GHS文件中包含了可用的预防性信息表述示例;–本要素的目的是在将来使预防性信息也得到标准化。GHS象形图颜色与现状二,化学品危害性的统一分类•GHS制度将化学品的危害大致分为3大类:1)物理危害(如,易燃液体、氧化性固体等)2)健康危害(如,急性毒性,皮肤腐蚀/刺激);3)环境危害(如,水生毒性)。GHS制度化学品分类GHS具体分类—物理危险•1.爆炸物•爆炸物是指其本身能通过化学反应在内部产生一定速度、一定温度与压力的气体,且能对周围环境具有破坏作用的一种固体和液体物质。烟火物质无论其是否产生气体都属于爆炸物。•2.易燃气体•20oC、101.3kPa时与空气混合有一定易燃范围的气体:•3.易燃气溶胶•判定要素(主要分成两类):•易燃成分所占比例;•燃烧热;•点燃距离;•火焰高度;•泡沫实验;•封闭空间实验。•4.氧化性气体•氧化气体是一般通过提供氧气,比空气更能导致或促使其它物质燃烧的任何气体。•5.压力下气体•压力下气体是指在20℃时以不低于280kPa的压力储藏在容器中或作为冷冻液体储藏在容器中的气体。GHS具体分类—物理危险•6.易燃液体•易燃液体是指闪点不高于93℃的液体。•根据闪点和初沸点,将易燃液体按照危险性的不同具体细分为四类。•7.易燃固体•易燃固体是容易燃烧或通过摩擦可能引燃或助燃的固体。•8.自反应物质•自反应物质或混合物是即使没有氧(空气)也容易发生激烈放热分解的热不稳定液态或固态物质或者混合物。本定义不包括根据统一分类制度分类为爆炸物、有机过氧化物或氧化物质的物质和混合物。•9.自燃液体•自燃液体是即使数量小也能在与空气接触后五分钟之内引燃的液体。•10.自燃固体•自燃固体是即使数量小也能在与空气接触后五分钟之内引燃的固体。•11.自热物质及其混合物•自热物质是自燃液体或固体以外,与空气反应不需要能源供应就能够自己发热的固体或液体物质或混合物;这类物质或混合物与自燃液体或固体不同,因为这类物质只有数量很大(公斤级)并经过长时间(几小时或几天)才会燃烧。GHS具体分类—物理危险•12.遇水放出易燃气体的物质•遇水放出易燃气体的物质或混合物是通过与水作用,容易具有自燃性或放出危险数量的易燃气体的固态或液态物质或混合物。•13.氧化性液体•氧化性液体是本身未必燃烧,但通常因放出氧气可能引起或促使其它物质燃烧的液体。•14.氧化性固体•氧化性固体是本身未必燃烧,但通常因放出氧气可能引起或促使其它物质燃烧的固体。•15.有机过氧化物•有机过氧化物是含有二价-O-O-结构的液态或固态有机物质,可以看作是一个或两个氢原子被有机基团替代的过氧化氢衍生物。该术语也包括有机过氧化物配方(混合物)。有机过氧化物是热不稳定物质或混合物,容易放热自加速分解。另外,它们可能具有下列一种或几种性质:•(a)易于爆炸分解;•(b)迅速燃烧;•(c)对撞击或摩擦敏感;•(d)与其它物质发生危险反应。•16.金属腐蚀物•腐蚀金属的物质或混合物是通过化学作用显著损坏甚或毁坏金属的物质或混合物。GHS具体分类—健康危险•1.急性毒性•急性毒性是指在单剂量或在24小时内多剂量口服或皮肤接触一种物质,或吸入接触4小时之后出现的有害效应。•2.皮肤腐蚀/刺激•皮肤腐蚀是对皮肤造成不可逆损伤;即施用试验物质达到4小时后,可观察到表皮和真皮坏死。腐蚀反应的特征是溃疡、出血、有血的结痂,而且在观察期14天结束时,皮肤、完全脱发区域和结痂处由于漂白而褪色。应考虑通过组织病理学来评估可疑的病变。•皮肤刺激是施用试验物质达到4小时后对皮肤造成可逆损伤。•3.严重眼睛损伤/眼睛刺激性•严重眼损伤是在眼前部表面施加试验物质之后,对眼部造成在施用21天内不能完全可逆的组织损伤,或严重的视觉物理衰退。•眼刺激是在眼前部表面施加试验物质之后,在眼部产生在施用21天内完全可逆的变化。•4.呼吸或皮肤过敏•呼吸敏化物是吸入后会引起气管过敏反应的物质。•皮肤敏化物是皮肤接触后会引起过敏反应的物质。GHS具体分类—健康危险•5.生殖细胞突变性–本危险类别涉及的主要是可能导致人类生殖细胞发生可传播给后代的突变的化学品。但是,在本危险类别内对物质和混合物进行分类时,也要考虑活体外致突变性/生殖毒性试验和哺乳动物活体内体细胞中的致突变性/生殖毒性试验。–突变定义为细胞中遗传物质的数量或结构发生永久性改变。–“突变”一词用于可能表现于表型水平的可遗传的基因改变和已知的基本DNA改性(例如,包括特定的碱基对改变和染色体易位)。引起突变和致变物两词用于在细胞和/或有机体群落内产生不断增加的突变的试剂。–生殖毒性的和生殖毒性这两个较具一般性的词汇用于改变DNA的结构、信息量、分离试剂或过程,包括那些通过干扰正常复制过程造成DNA损伤或以非生理方式(暂时)改变DNA复制的试剂或过程。生殖毒性试验结果通常作为致突变效应的指标。•6.致癌性–致癌物一词是指可导致癌症或增加癌症发生率的化学物质或化学物质混合物。在实施良好的动物实验性研究中诱发良性和恶性肿瘤的物质也被认为是假定的或可疑的人类致癌物,除非有确凿证据显示该肿瘤形成机制与人类无关。–产生致癌危险的化学品的分类基于该物质的固有性质,并不提供关于该化学品的使用可能产生的人类致癌风险水平的信息。GHS具体分类—健康危险•7.生殖毒性–生殖毒性包括对成年雄性和雌性性功能和生育能力的有害影响,以及在后代中的发育毒性。为进行分类,基于遗传学的可遗传效应在后代身上的已知诱导在生殖细胞致突变性。–在本分类制度中,生殖毒性细分为两个主要标题:–对生殖能力的有害影响;–对后代发育的有害影响。•8.特定靶器官系统毒性——单次暴露–本章的目的是提供一种方法,用以划分由于单次接触而产生特异性、非致命性目标器官/系统毒性的物质。所有可能损害机能的,可逆和不可逆的,即时和/或延迟的显著健康影响都包括在内。–分类可将化学物质划为特定目标器官/系统有毒物,这些化学物质可能对接触者的健康产生潜在有害影响。–分类取决于是否拥有可靠证据,表明在该物质中的单次接触对人类或试验动物产生了一致的、可识别的毒性效应,影响组织/器官的机能或形态的毒理学显著变化,或者使生物体的生物化学或血液学发生严重变化,而且这些变化与人类健康有关。人类数据是这种危险分类的主要证据来源。–评估不仅要考虑单一器官或生物系统中的显著变化,而且还要考虑涉及多个器官的严重性较低的普遍变化。特定目标器官/系统毒性可能以与人类有关的任何途径发生,即主要以口服、皮肤接触或吸入途径发生。GHS具体分类—健康危险•9.特定靶器官系统毒性——重复暴露–本文件的目的是提供一种方法,用以划分由于重复接触而产生特定目标器官/系统毒性的物质。所有可能损害机能的,可逆和不可逆的,即时和/或延迟的显著健康影响都包括在内。–分类可将化学物质划为特定目标器官/系统有毒物,这些化学物质可能对接触者的健康产生潜在有害影响。–分类取决于是否拥有可靠证据,表明在该物质中的单次接触对人类或试验动物产生了一致的、可识别的毒性效应,影响组织/器官的机能或形态的毒理学显著变化,或者使生物体的生物化学或血液学发生严重变化,而且这些变化与人类健康有关。人类数据是这种危险分类的主要证据来源。–评估不仅要考虑单一器官或生物系统中的显著变化,而且还要考虑涉及多个器官的严重性较低的普遍变化。特定目标器官/系统毒性可能以与人类有关的任何途径发生,即主要以口服、皮肤接触或吸入途径发生。•10.吸入危险–本文件的目的是提供一种方法,用于对可能对人类造成吸入毒性危险的物质或混合物进行分类。–“吸入”指液态或固态化学品通过口腔或鼻腔直接进入或者因呕吐间接进入器官和下呼吸系统。–吸入毒性包括化学性肺炎,不同程度的肺损伤或吸入后死亡等严重性效应。–吸入开始是在吸气的瞬间,在吸一口气所需的时间内,引起效应的物质停留在咽喉部位的上呼吸道和上消化道交界处时。–物质和混合物的吸入可能在消化后呕吐出来时发生。这可能影响到标签,特别是如果由于急性毒性,可能考虑在消化后引起呕吐的建议。GHS具体分类—环境危险1、危害水生环境(1)急性水生毒性(2)生物富积,潜在或实际生物富积(3)有机化学品的降解(生物或非生物的)(4)慢性水生毒性2、危害臭氧层GHS标签举例危险!二甲苯(500mL)DimethylbenzeneCASNo.:1330-20-7UNNo.:1307易燃液体吞咽可能有害造成皮肤刺激造成严重眼刺激吞咽可能造成危险可能对呼吸系统有伤害危害水生环境保持容器密封远离火星/火源切勿呼吸产品蒸气如误服,立即呼叫解毒中心中国###化工公司制造Tel:+86+########三,化学品危害信息统一公示之安全数据单(SDS)1,标识9,物理和化学性质2,危害标识10,稳定性和反应性3,成分构成/成分信息11,毒理学信息4,急救措施12,生态学信息5,消防措施13,处置考虑6,意外泄漏措施14,运输信息7,搬运和存储15,管理信息8,接触控制/人身保护16,其它信息GHS的主要内容GHS的主要内容安全技术说明书结构1.化学品及企业标识2.成分组成信息3.危险性概述4.急救措施5.消防措施6.泄漏应急处理7.操作处置与储存8.接触控制个体防护9.理化特性10.稳定性和反应活性11.毒理