第六章糖类(Carbohydrates)【教学内容】1.糖类物质的组成与分类2.单糖、低聚糖、多糖化学结构3.糖类物质的重要物理、化学性质,(Maillard反应、焦糖化反应)4.淀粉糊化、老化。淀粉糊化应用及老化的预防5.糖类物质在烹饪中应用6.发酵面团的生化原理**。下列物质属于糖类吗?木糖醇、乳糖、甘草水果糖、麦芽糖、巧克力、冰淇淋蔗糖、葡萄糖、糖精、甜密素生粉、莲藕粉、嫩肉粉蜂蜜、海藻胶、果胶、明胶纤维素、淀粉、木质素葡萄糖(Glucose)糖类是自然界中分布最广、数量最多的一种有机物质。是生物最重要的能量来源。根据其膳食中作用分为:(1)食糖类:葡萄糖、蔗糖、蜂蜜…(2)淀粉类:大米、面粉、玉米、红薯、马铃薯…(3)膳食纤维:纤维素、果胶、海藻胶、阿拉伯胶…糖类分布第一节糖类物质组成与分类元素组成:糖类主要由碳(C)、氢(H)、氧(O)三种元素组成的一类化合物.糖分子中氢和氧的比例为2:1,与水分子(H2O)相同,故又称为碳水化合物[C(H2O)]n。但是,也有许多例外属于糖类但不符合[C(H2O)]n的通式:如脱氧核糖C5H10O4符合通式但不属于糖类:甲醛(CH2O)、醋酸(C2H4O2)、乳酸(C3H6O3)。糖类物质化学结构:糖类物质是多羟基醛、多羟基酮及其衍生物.醛基-----醛糖酮基-----酮糖糖类物质分类通常糖类物质分为三大类:单糖(monosaccharide)低聚糖(oligosaccharide)多糖(polysaccharide)一、单糖分子结构最简单,不能水解的最基本的糖单位由3-6个碳原子组成,有丙糖、丁糖、戊糖、已糖。食品中主要的是葡萄糖、果糖、半乳糖。1.葡萄糖(Glucose):存在于植物中,以水果中含量最丰富。人体利用的最基本的形式,其它糖必须先转化为葡萄糖才被机体利用。2.果糖(Fructose):水果、蜂蜜中含量较多。果糖是一种白色的晶体,是最甜的一种糖,甜度是蔗糖的1.75倍。3.半乳糖(Galactose):母乳中含有半乳糖。半乳糖很少以单糖的形式存在食品中,由乳糖分解得到。在体内转化为葡萄糖后利用。4.其它单糖:核糖、阿拉伯糖、木糖、木糖醇、山梨醇。山梨醇、木糖醇保健意义一、单糖二、低聚糖(寡聚糖)由2-10个单分子糖脱水缩合而成。食品中以双糖为主,由两分子的单糖脱水缩合而成的化合物,味甜、白色晶体、溶于水,被分解为单糖后才能吸收。食品中主要有蔗糖、麦芽糖、乳糖(1)蔗糖日常食用白糖即蔗糖,由甘蔗或甜菜提取。(2)麦芽糖淀粉的分解产物,麦芽中有一定的含量。(3)乳糖主要存在于乳品中。(4)其它海藻糖等两分子葡萄糖残基组成,存在真菌及细菌之中,如食品蘑菇中较多三、多糖(多聚糖)由10个以上的单糖脱水缩合组成的糖类化合物。均一多糖:单糖残基相同混合多糖:不同单糖残基形成复合糖(1)淀粉:植物种子、块根、根、球茎等部位,均一多糖(2)纤维素:果胶植物根、茎、叶中,为均一多糖。(3)琼胶、果胶:琼胶红藻类细胞壁的粘成分,果胶存在于水果壁中,是被甲酯化的半乳糖醛酸多聚体。混合多糖四、低聚糖的化学结构1、麦芽糖麦芽糖=葡萄糖+葡萄糖由两分子a-D-吡喃葡萄糖以α-1,4糖苷键连接而成。麦芽糖在结构上有a-型和ß-型两种,性质十分相似。2、蔗糖蔗糖=葡萄糖+果糖由一分子a-D-吡喃葡萄糖和一分子ß-D-呋喃果糖以1α-2ß糖苷键连接而成。蔗糖化学形成示意图3、乳糖由-D半乳糖和D葡萄糖以(14)糖苷键结合而成。功能性低聚糖,大豆低聚糖、低聚果糖四、多糖的化学结构1、淀粉(starch)淀粉在显微镜下呈现出大小的颗粒状,是一种葡萄糖多聚糖。经淀粉酶水解为麦芽糖。用酸水解为葡萄糖。因此,淀粉可以看作若干葡萄糖单位组成的链状结构。★淀粉从结构上分直链淀粉,支链淀粉。(1)直链淀粉直链淀粉的分子是由许多α-D-葡萄糖经过α-1,4-糖苷键反复连接而成的线形高分子化合物。直链淀粉有一个还原端基(半缩醛羟基),另一端为非还原端基。OOOOOOOOOOOOCH2OHCH2OHCH2OHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHOHOHOHOHOHOHOHOH41414141直链淀粉的结构CH2OH直链淀粉直链淀粉的分子量在60000左右,通常卷曲成螺旋状,每一圈由六个葡萄糖残基构成。(2)支链淀粉支链淀粉分子量在5万—10万之间,一根较长的主链,同时相隔24-30个葡萄残基产生一个支链。支链与主链以一个a(1-6)苷键结合。OOOOOOOOOOOOOOOCH2OHCH2OHCH2OHCH2OHCH2HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHOHOHOHOHOHOHOHOHOHOH141414141OOCH2OHHHHHOHOHOOOOCH2OHHHHHOHOH141α-1,6-苷键支链淀粉的结构常见食品中直链淀粉的含量(%)类别大米小麦普通玉米马铃薯木薯含量(%)14-3228282117天然淀粉一般都含有直链和支链两种淀粉,如玉米淀粉、马铃薯淀粉含27%~、20%~的直链淀粉,其余为支链淀粉,糯米支链较高,豆类淀粉直链较高。2、纤维素纤维素是构成植物组织的一种结构性多糖,其分子由若干个ß-D-吡喃葡萄糖经脱水缩合,以ß-(1,4)糖苷键连接而成的直链分子。分子量5万—40万。纤维素的结构单位是β-D-葡萄糖。它和直链淀粉一样,是无分支的链状分子,但结构单位之间以β-1,4-苷键结合成长链。CH2OHOHHOOOOOOOOCH2OHCH2OHCH2OHHHHHHHHHHHHHHHHOHOHOHOHOHOHOHHHβ-1,4-苷键纤维素的结构纤维结构模型3、果胶果胶物质是植物细胞壁的组成成分之一,在水果和蔬菜中含量较多。主要以半乳糖醛酸以a-(1,4)糖苷键连接成长链。部分甲基化,根据酯化成度分为原果胶(与纤维素等结构在一起)、果胶(半乳糖醛甲酯与少量半乳糖醛酸结合)、果胶酸(主要是半乳糖醛酸结合)4、琼胶即琼脂,是红藻类细胞的粘质成分,由ß-D-半乳糖(1,4)连接,其中在C3连接8个分子的D-半乳糖,C4连接一分子L-吡喃半乳糖缩合而成。通常是琼胶与琼脂的混合物。琼脂不溶于冷水和无机、有机溶剂,但吸水膨胀,同时放出热量,适当加热条件下,可溶于水和某些溶剂中,具有很强的胶凝能力。琼胶几乎不被人体吸收。第三节糖类物质重要性质物理性质化学性质功能性质一、糖的物理性质1.溶解性糖分子有多个极性羟基存在,故有很强水溶性。单糖中果糖较强(78.94%,374.78g/100g水),葡萄糖(46.71%,87.67g/100g水)。双糖都易溶于水,随温度升高而溶解度增大。多糖常温下一般不溶于水,主要是多糖为大分子结构,如淀粉为α—螺旋结构,呈现出晶体状。纤维素由多条纤维分子平行排列,并以氢键相互连接起来的束状物质。吸湿性:糖在空气湿度较高的情况下吸收水分的情况。保湿性:指糖在较高空气湿度下吸收水分在较低空气湿度下散失水分的性质。对于单糖和双糖的吸湿性为:果糖.转化糖葡萄糖。麦芽糖蔗糖。果葡糖浆和蜂蜜都具有较高的吸湿性和保湿性,可使面包、蛋糕、软糖等食品保持水分,其质地柔软,并延长销售期。2.吸湿性和保湿性单糖中葡萄糖易结晶且晶体小,果糖和转化糖不结晶。蔗糖易结晶且晶体较粗,淀粉转化糖浆不会结晶。食品加工中利用转化糖自身不能结晶并能防止蔗糖结晶。名称蔗糖麦芽糖葡萄糖果糖熔点℃160~186102~108146~150-----3.结晶与熔化食用糖的熔点4.糖的甜度甜度标准规定:规定蔗糖10-15%的水溶液20℃的甜度为1(或者100)。其它物质与之比较得到相对甜度。果糖是最甜的一种糖,甜度是蔗糖的1.75倍。蔗糖100、葡萄糖75,麦芽糖32。生活像蜜样甜有道理5.糖的黏度糖都具有黏性,有增稠和胶凝的功能。糖黏度顺序:葡萄糖、果糖蔗糖淀粉糖浆.作用:(1)控制流体食品或饮料的流动性。(2)改变食品的质构。案例:汤中勾芡,增加黏稠度。肯德鸡挂糊,改变作物外表质构。6.渗透性相同浓度下,溶质分子的分子质量越小,溶液的摩尔浓度就越大,溶液的渗透压就越大,食品的保存性就越高。对于蔗糖来说:50%可以抑制酵母的生长,65%可以抑制细菌的生长,80%可以抑制霉菌的生长。糖具有冰点降低当在水中加入糖时会引起溶液的冰点降低。糖的浓度越高,溶液冰点下降的越大。糖的水解单糖生物氧化糖的氧化-还原反应糖与酸、碱反应糖的成苷反应美拉德反应焦糖化反应二、糖的化学性质1)多糖的水解麦芽糖2D-吡喃葡萄糖[α]D+130°[α]D+52.7°蔗糖D-吡喃葡萄糖+D-呋喃果糖[α]D+66.5°[α]D+52.7°[α]D-92°乳糖D-吡喃葡萄糖+D-吡喃半乳糖[α]D+52.3°[α]D+52.7°[α]D+66.3°淀粉糊精糊精麦芽糖葡萄糖蓝色紫红色无色------有氧氧化C6H12O6+6O26CO2+6H2O+能量无氧酵解C6H12O62C3H6O3(乳酸)+能量酶C6H12O62C2H5OH(酒精)+2CO2+能量酶2)生物氧化美拉德反应(Maillard)一、美拉德反应(Maillard)发现:法国化学家美拉德于1912年发现,当甘氨酸与葡萄糖的溶液共热时,会形成褐色色素(也叫类黑精),以后这种反应就被称为美拉德反应。美拉德反应亦称羰氨反应,它包括胺基化合物和羰基化合物之间的类似反应在内。由于食品中都含有这二类物质(蛋白质及碳水化合物),所以食品都有可能发生此反应。Maillard应用快餐食品:美式:炸薯条、炸鸡、比萨饼中式:油条、面锅、烧饼、饼干糕点美食:北京烤鸭、广东叉烧、烤羊付食品:乳脂糖、太妃糖、巧克力饮料类:黄酒、啤酒、红茶、咖啡添加剂:肉类香精膨化食品、香肠、调料调色剂酱色,调味剂汤料其它:香烟香精Maillard反应过程还原糖+氨基酸葡基胺(无色)Amadori重排1-氨基-1-脱氧-D-果糖胺pH>5pH≤5还原酮或脱氧酮+胺5-羟甲基-2-呋喃甲醛(HMF)Strecker降解快速聚合,生成深色物质(类黑精)吡嗪类、噻嗪类、吡咯、吡啶(风味物质)Maillard反应物与生成物反应物质还原糖:单糖、双糖、多糖氨基酸:20种,还有一些胺类化合物少量的水:反应的条件反应生成物(1)颜色:类黑精物质,由黄色褐色黑色(2)风味物质:吡嗪类、噻嗪类、吡咯、吡啶(不同香气成分)影响Maillard反应的因素(1)糖的种类及含量a.五碳糖六碳糖b.单糖双糖多糖c.还原糖含量与褐变成正比(2)氨基酸及其他含氨物的种类a.含S-S,S-H不易褐变(两种)b.有吲哚,苯环易褐变(酪.苯.色.脯)c.碱性氨基酸易褐变(赖.精.组)d.氨基在ε-位或在末端者,比α-位易褐变(3)温度升温易褐变,温度增加10℃,其速度上3~5倍影响Maillard反应的因素(4)水分褐变需要一定水分(少量),水分在10%~15%时最容易发生。完全干燥情况下,反应难进行。而液体状食品,其褐变反较缓慢。(5)pH值a、pH在4—9范围内,随着pH上升,褐变上升;b、pH≤4时,褐变反应程度较轻微;c、pH在7.8—9.2范围内,褐变较严重。(6)金属离子Cu与Fe促进褐变,Fe3+Fe2+(7)亚硫酸盐抑制Maillard反应,钙与镁也有阻止羧氨反应的作用。Maillard反应对食品品质的影响不利方面:a.营养损失,特别是必需氨基酸(如赖氨酸)损失严重;b.环丙酰胺,毒素作用C.导致不期望的色泽。面包烤焦变黑有利方面:a.褐变产生金黄色及强烈的香气和风味,赋予食品特殊气味和风味。b.面包焙烤中需要加深其颜色和香味,需要褐变。(面包糠应用)c.咖啡焙炒产生特有的咖啡香味肉类香气与美拉德反应生肉是没有香味的,只有在蒸馏和焙烤时才会有香味。在加热过程中,肉内各种组织成分间发生一系列复杂变化,产生了挥发性香味物质,目前有1000多种肉类挥发性成分被鉴定出来,主要包括:内酯化合物、吡嗪化合物、呋喃化合