PCEC合成方案

PCL-PEG-PCL合成实验方案名称性质物质的量取用量PEG分子量40000.5mmol2ge-CL理论分子量6000^2分子量：114密度：1.078g/mL44mmol5g/4.638mlSnOct2分子量：405.08/0.5mmol162mg5mL(甲苯30mL)药品预处理：PEG：与甲苯共沸脱水（56度）ε-CL:经氢化钙减压蒸馏除水（150度）溶剂：甲苯操作方法：准确量取各反应物，置于一个圆底烧瓶中，在65度水浴下，115mb压力下旋转蒸发，蒸去大约10mL后，瓶中液体用于反应。取100mL反应瓶，用酒精灯烘烤五分钟，冷却后加入搅拌子和反应液，密封。用液氮冷冻-抽气-升温三次，第一次抽真空时通气两次。处理好以后，再通入氮气。置于100度油浴中反应24小时。产物先旋转蒸发至干，除掉甲苯，再用DMF溶解，用乙醚沉淀后真空干燥。HOCH2H2COHOO2Y130度Sn(Oct)2HOCH2COOCH2CH2OCOCH2OH5YXY5X三嵌段共聚物大分子引发剂Br-PCL-PEG-PCL-Br的合成（放大5倍）PCEC:1.00g（0.051mmol）Mn=19607.8（约2万）溶剂：CH2CL2催化剂：TEA三乙胺0.07ml0.51mmolα-溴代丙酰溴：(0.53mL,0.51mmol)每次约1.1gm=0.53*2.06*=1.1gn=m/M=1.1/215.87=5.1mmol0℃环境：NaCl冰水后处理：反应终止后,过滤副产物季胺盐,滤液用旋转蒸发仪蒸干后得粗产物.将其溶于CH2Cl2中,依次用5%的NaHCO3溶液和去离子水洗,然后有机相用无水MgSO4干燥至透明.浓缩后倒入甲醇中沉淀过滤,真空干燥至恒重Br-PCL–PEG-PCL-Br引发St的ATRP反应大分子引发剂：0.3g,1.5×10-5molMn=2万催化剂：CuCl0.008g,8×10-5molBpy：0.037g,2.4×10-4mol苯乙烯：1.56g1.5×10-2mol1.73ml密度=0.9017溶剂：甲苯后处理：90℃下反应.冷却结束反应,用氯仿溶解,过中性Al2O3柱子除去Cu离子催化剂,滤液浓缩后在甲醇中沉淀,真空干燥至恒重OHOOHnmmabcdef药品清单：α-溴代丙酰溴三乙胺催化剂：CuCl2,2′-联吡啶苯乙烯甲苯甲醇二氯甲烷三嵌段共聚物大分子引发剂Br-PCL-PEG-PCL-Br的合成将1.00g(0.051mmol)的三嵌段共聚物HO-CL-PEG-PCL-OH加入到50mL的单口圆底烧瓶中,依次加入干燥的溶剂二氯甲烷和催化剂三乙胺(0.07mL,0.51mmol),冷却至0℃,搅拌5min后,缓慢滴加含有α-溴代丙酰溴(0.53mL,0.51mmol)的二氯甲烷溶液,滴加完毕后,在0℃下继续反应2h,室温下再反应22h,反应溶液由白色变为淡黄色.反应终止后,过滤副产物季胺盐,滤液用旋转蒸发仪蒸干后得粗产物.将其溶于CH2Cl2中,依次用5%的NaHCO3溶液和去离子水洗,然后有机相用无水MgSO4干燥至透明.浓缩后倒入甲醇中沉淀过滤,真空干燥至恒重,产率为86%.1.4Br-PCL-PEG-PCL-Br引发HFMA的ATRP反应反应瓶经烘烤真空脱气2充氩气冷却,重复3次后,加入定量的α-溴代丙酰溴端基双官能度大分子引发剂Br-PCL-PEG-PCL-Br(0.3g,1.5×10-5mol),催化剂氯化亚铜(0.008g,8×10-5mol)和配体2,2′联吡啶(0.037g,2.4×10-4mol),密封,用针筒加入定量的单体HFMA(1.73mL,1.5×10-2mol)和溶剂,90℃下反应.冷却结束反应,用氯仿溶解,过中性Al2O3柱子除去Cu离子催化剂,滤液浓缩后在甲醇中沉淀,真空干燥至恒重,产率为67%核磁共振(NMR)分析采用BrukerARX2500核磁共振波谱仪,氘代氯仿为溶剂,TMS为内标荧光分光光度计,美国PE公司.LS255型动态光散射(DLS),带有BrookhavenBI9000AT测试系统的Brookhaven测试仪.原子力显微镜(AFM)的观测采用DI公司的NanoscopeⅢa,Multimode,在室温条件下操作.接触模式下,应用的是Nanosensor带有角锥形针尖的三角型氮化硅悬臂.2.2聚己内酯端羟基功能化合成大分子引发剂Br-PCL–PEG-PCL-Br通过三嵌段共聚物1和α-溴代丙酰溴的成酯反应,大分子引发剂2被合成(见图1).为了避免聚合物链在反应过程中断裂,成酯反应在0℃的干燥CH2Cl2中进行.在图2(b)中,产生了两个新峰δ=1.8和δ=4.36,分别为与活泼溴邻近的次甲基Hp和甲基Hq产生的四重峰和两重峰.这表明了α-溴代酯基团连接到了三嵌段共聚物的端头.核磁谱图给出的数据证明已制备了大分子引发剂,结合GPC分析,图3谱线(b)显示了大分子引发剂2具有窄的对称GPC单峰.相对于共聚物1,大分子引发剂2的GPC分析显示了数均分