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书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖／犜２１０８—２００８进出口化妆品中巴比妥类的测定方法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犫犪狉犫犻狋犪犾狊犻狀犮狅狊犿犲狋犻犮狊犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋２００８０７１７发布２００９０２０１实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前 言 本标准附录Ａ和附录Ｂ为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院。本标准主要起草人：白桦、陈伟、郝楠、张青、周新、张帆。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。Ⅰ犛犖／犜２１０８—２００８进出口化妆品中巴比妥类的测定方法１ 范围本标准规定了化妆品中巴比妥、苯巴比妥、异戊巴比妥和司可巴比妥酸钠的液相色谱测定方法。本标准适用于皮肤清洁类和护理类化妆品中巴比妥、苯巴比妥、异戊巴比妥和司可巴比妥酸钠的测定。２ 原理用甲醇提取化妆品中的巴比妥类物质，提取液经离心过滤，用高效液相色谱进行测定。根据其保留时间定性，外标法定量，液相色谱质谱法确证。３ 试剂和材料除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为二次去离子水或重蒸水。３．１ 甲醇：优级纯。３．２ 乙腈：色谱纯。３．３ 巴比妥标准物质：纯度≥９９％。３．４ 苯巴比妥标准物质：纯度≥９９％。３．５ 异戊巴比妥标准物质：纯度≥９９％。３．６ 司可巴比妥酸钠标准物质：纯度≥９９％。３．７ 巴比妥类标准储备溶液：准确称取适量巴比妥、苯巴比妥、异戊巴比妥、司可巴比妥酸钠标准物质（精确到０．１ｍｇ），以甲醇配制成浓度均为１０００μｇ／ｍＬ的标准储备溶液。３．８ ０．４５μｍ滤膜。４ 仪器与设备４．１ 高效液相色谱仪：配有紫外检测器。４．２ 微量进样器，１０μＬ。４．３ 超声波清洗器。４．４ 离心机：大于５０００ｒ／ｍｉｎ。４．５ 溶剂过滤器。５ 分析步骤５．１ 试样处理称取化妆品试样约０．５ｇ（精确到０．００１ｇ），置于５０ｍＬ具塞锥形瓶中，加入１５ｍＬ甲醇，在超声波清洗器中超声提取２０ｍｉｎ，将提取液移入２５ｍＬ容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，混匀。取部分溶液放入离心管中，在５０００ｒ／ｍｉｎ离心１０ｍｉｎ，离心后的上清液经滤膜（３．８）过滤，所得滤液供液相色谱测定。５．２ 测定５．２．１ 色谱条件ａ） 色谱柱：ＺＯＲＢＡＸＳＢＣ１８柱，２５０ｍｍ×４．６ｍｍ（内径），５μｍ（粒径），或相当者；１犛犖／犜２１０８—２００８ｂ） 流动相：乙腈＋水＝３５＋６５（体积比）；ｃ） 流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ；ｄ） 检测波长：２１０ｎｍ；ｅ） 柱温：室温；ｆ） 进样量：１０μＬ。５．２．２ 标准工作曲线绘制移取巴比妥类标准储备溶液配制成巴比妥、苯巴比妥、异戊巴比妥、司可巴比妥酸钠浓度为１．０ｍｇ／Ｌ、２．０ｍｇ／Ｌ、１０．０ｍｇ／Ｌ、２０．０ｍｇ／Ｌ、５０．０ｍｇ／Ｌ标准工作溶液，取１０μＬ注入液相色谱仪，按色谱条件（５．２．１）进行测定，以色谱峰的峰面积为纵坐标，与其对应的浓度为横坐标作图，绘制标准工作曲线。标准物色谱图参见附录Ａ。５．２．３ 试样测定用微量进样器准确吸取１０μＬ试样溶液（５．１）注入液相色谱仪，按色谱条件（５．２．１）进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积。巴比妥类物质含量高，样液超过线性范围的，可用甲醇稀释后进行测定。需要时，用液相色谱质谱法进行确证（参见附录Ｂ）。５．３ 空白试验除不称取试样外，均按上述步骤进行。６ 结果计算结果按式（１）计算：犠＝犮×犞１０００犿×１００…………………………（１） 式中：犠———化妆品中巴比妥类物质的质量分数，％；犮———从标准工作曲线上查出的试样溶液中巴比妥类物质的浓度，单位为毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；犞———试样定容体积，单位为升（Ｌ）；犿———试样的质量，单位为克（ｇ）。７ 测定低限及精密度７．１ 测定低限本方法对巴比妥的测定低限为０．００１％。本方法对苯巴比妥的测定低限为０．００１％。本方法对异戊巴比妥的测定低限为０．００２％。本方法对司可巴比妥酸钠的测定低限为０．００５％。７．２ 精密度和回收率精密度和回收率见表１。表１ 化妆品中巴比妥类的回收率和精密度名 称添加浓度／％平均回收率／％相对标准偏差／％巴比妥０．００１１０１２．６７０．００５９９．４２．６２０．０５０１０１１．４８０．２５０１０２２．３７２犛犖／犜２１０８—２００８表１（续）名 称添加浓度／％平均回收率／％相对标准偏差／％苯巴比妥０．００１９９．６２．７８０．００５１０００．９００．０５０１０２０．７３０．２５０１０２２．５０异戊巴比妥０．００２１００２．２６０．００５１０１２．８３０．０５０１０２１．３００．２５０１０２２．３０司可巴比妥酸钠０．００５１０２１．７５０．０５０１０１１．３５０．１００１００１．４９０．２５０１０３３．２１３犛犖／犜２１０８—２００８附 录 犃（资料性附录）巴比妥类标准物液相色谱图１———巴比妥；２———苯巴比妥；３———异戊巴比妥；４———司可巴比妥酸钠。图犃．１ 巴比妥类标准物的液相色谱图４犛犖／犜２１０８—２００８附 录 犅（资料性附录）确 证 试 验犅．１ 液相色谱条件ａ） 色谱柱：ｓｕｎｆｉｒｅＴＭＣ１８柱，１５０ｍｍ×２．１ｍｍ（内径），５μｍ（粒径），或相当者；ｂ） 流动相：乙腈＋水＝４０＋６０（体积比）；ｃ） 流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ；ｄ） 柱温：室温；ｅ） 进样量：５μＬ。犅．２ 质谱条件ａ） 离子源：ＥＳＩ；ｂ） 离子化模式：负离子模式；ｃ） 毛细管电压：３．０ｋＶ；ｄ） 锥孔电压：２３Ｖ；ｅ） 萃取电压：２．０Ｖ；ｆ） 射频透镜电压：１．０Ｖ；ｇ） 离子源温度：１００℃；ｈ） 脱溶剂气温度：３００℃；ｉ） 数据采集方式：选择离子监测（ＭＲＭ）。犅．３ 定性测定进行试样测定时，将样液适当稀释，按液相色谱质谱条件测定样液和标准工作溶液，如果检出色谱峰的保留时间与标准物质相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子比与标准物质的相对丰度一致，相对丰度不超过表Ｂ．１规定的范围，则可判断样品中存在巴比妥类物质。表犅．１ 监测离子目标物母离子（ｍ／ｚ）子离子（ｍ／ｚ）丰度比／％允许相对误差／％巴比妥１８３．０１３９．８（１３ｅＶ）８４．５（１３ｅＶ）１００２４±２５苯巴比妥２３１．３１８８．４（１０ｅＶ）８４．８（１０ｅＶ）１００８８±２０异戊巴比妥２２５．１１８２．０（１３ｅＶ）８４．５（１３ｅＶ）１００３０±２５司可巴比妥酸钠２３７．２１９４．１（１３ｅＶ）８４．５（１３ｅＶ）１００３７±２５ 巴比妥类标准物液相色谱质谱总离子流图见图Ｂ．１，巴比妥类物质质谱图见图Ｂ．２。５犛犖／犜２１０８—２００８１———巴比妥；２———苯巴比妥；３———异戊巴比妥；４———司可巴比妥酸钠。图犅．１ 巴比妥类标准物液相色谱质谱总离子流图ａ）巴比妥质谱图ｂ）苯巴比妥质谱图图犅．２ 巴比妥类物质质谱图６犛犖／犜２１０８—２００８ｃ）异戊巴比妥质谱图ｄ）司可巴比妥酸钠质谱图图犅．２（续）犛犖／犜２１０８—２００８