三.溶液中组分的化学势与标准态1.溶剂2.溶质1.溶剂(1)溶剂的标准态(2)溶剂的化学势2.溶质(1)溶质的标准态(2)溶质的化学势(1)溶质的标准态)/ln(),(),(),(ppRTTgTgTlBBBB)/ln()/(),(),,(mmRTpkRTLnTgpTlBmBB)/ln()/ln(),(),,(mcRTpkRTTgpTlBcBB溶质的标准态标准压下任意指定温度服从亨利定律mB=m=1(质量摩尔浓度标准态)或cB=c=1(量浓度标准态)mB,cB,选溶质的标准态的原因浓度压力浓度原因)/ln(),(),,,(pkRTTgmpTlmBB)/ln(),(),,,(pkRTTgcpTlcBB压力原因ppBBBmBdpVmpTlmpTlTl),,,(),,,(),(,ppBBBcBdpVcpTlcpTlTl),,,(),,,(),(,溶质质量摩尔浓度标准化学势ppBmBmBdpVpkRTTgTl)/ln(),(),(,溶质量浓度标准化学势ppBcBcBdpVpkRTTgTl)/ln(),(),(,忽略压力对凝聚相化学势影响)/ln(),(),(,pkRTTgTlmBmB)/ln(),(),(,pkRTTgTlcBcB(2)溶质的化学势ppBBmBBdpVmmRTTlpTl)/ln(),(),,(,ppBBcBBdpVccRTTlpTl)/ln(),(),,(,溶质的近似化学势)/ln(),(),,(,mmRTTlpTlBmBB)/ln(),(),,(,ccRTTlpTlBcBB四.实际溶液与溶质的相对活度mmkabppBmBcbcb/)())(/(cbabmmkpBmB质量摩尔浓度活度系数mcbab/)/ln()/ln[),()]/(ln[),(),(mmRTpkRTTgpmmkRTTgTlBmmBBmmBB质量摩尔浓度相对活度mmaBmm/用质量摩尔浓度相对活度算溶质化学势mBmBBaRTTlTl,,ln),(),(量浓度相对活度)/(,ccyaBccB量浓度活度系数cy用量浓度相对活度算溶质化学势cBcBBaRTTlTl,,ln),(),(不同浓度系统计算溶质化学势cBcBmBmBBaRTTlaRTTlTl,,,,ln),(ln),(),(溶剂量分数相对活度计算溶剂化学势xAAAaRTTlTl,ln),(),($3-2液态理想混合物一.理想混合物的热力学定义二.理想混合物的特性三.组成理想混合物过程中热力学量的变化一.理想混合物的热力学定义1.平和性2.理想混合物的定义3.理想混合物的热力学定义1.平和性集合公式BBBnZZZ表示一强度量,ZB表示B组分的偏摩尔量,nB表示B组分以摩尔为单位的量即摩尔数。恒温恒压下进行全微分满足该式的条件是组分(摩尔)量与组分偏摩尔量在小范围内独立变化,即组分(摩尔)量与组分偏摩尔量的关系具平滑性。BBBBBBPTdnZdZndZ,偏摩尔量定义式BBBPTdnZdZ,全微分与偏摩尔量定义式比较得此式称为吉布斯-杜亥姆公式。表示混合物中各组分偏摩尔量通过量调整的此消彼长的零和关系。偏摩尔量之间这种关系我们称之为具平和性。0BBBdZn2.理想混合物的定义混合物中所有组分在整个组成范围内遵守拉乌尔定律。或组分偏摩尔量之间的关系具平和性,且有一种组分遵守拉乌尔定律。3.理想混合物的热力学定义所有组分的化学势符合稀溶液溶剂化学势公式。或组分偏摩尔量之间的关系具平和性,且有一种组分的化学势符合稀溶液溶剂化学势公式。BBBBBxRTTlxRTpTlTlln),(ln),,(),(二.理想混合物的特性(1)体积无变化(2)无热效应(3)恒压时组分偏摩尔热容与其纯态摩尔热容相等(1)体积无变化BBBxRTpTln),(*BBxTBxTBpp,*,BnpTBBGnGC,,VpGTpTxTBpTxTBBBpGxpGx,,,,BBVV(2)无热效应BBBxRTTlnpBpBTTTT22THTTTTTHBpBpBB22THTHBBBBHH(3)组分偏摩尔恒压热容与其纯态摩尔恒压热容相等BBHHBppBpBBpCTHTHC,,BpBpCC,,三.组成理想混合物过程中热力学量的变化Hmix=0umix=Hmix-Pvmix=0混合吉布斯自由能变化)lnln(}{)}lnln({BBAABBAABBAABBAAmixxxxxRTGxGxxxxxRTxxG混合赫尔姆兹自由能变化)lnln(BBAAmixmixmixmixxxxxRTGVpGA混合熵变)lnln(/)(BBAAmixmixmixxxxxRTGHS理想混合物示例苯与甲苯D-樟脑与l-樟脑四氯化碳与四氯化硅氯苯与溴苯
本文标题:理想混合物
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