1绝密★启用前2019年普通高等学校招生全国统一考试(天津卷)理科综合理科综合共300分,考试用时150分钟。试卷分为第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷两部分,第Ⅰ卷1至3页,第Ⅱ卷4至7页,共120分。答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上,并在规定位置粘贴考试用条形码。答卷时,考生务必将答案涂写在答题卡上,答在试卷上的无效。考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。祝各位考生考试顺利!化学部分第Ⅰ卷注意事项:1.每题选出答案后,用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。2.本卷共6题,每题6分,共36分。在每题给出的四个选项中,只有一项是最符合题目要求的。以下数据供解题时参考:相对原子质量:H1C12O16Zn651.化学在人类社会发展中发挥着重要作用,下列事实不涉及...化学反应的是A.利用废弃的秸秆生产生物质燃料乙醇B.利用石油生产塑料、化纤等高分子材料C.利用基本的化学原料生产化学合成药物D.利用反渗透膜从海水中分离出淡水2.下列离子方程式能用来解释相应实验现象的是实验现象离子方程式A向氢氧化镁悬浊液中滴加氯化铵溶液,沉淀溶解24322MgOH2NHMg2NHHOB向沸水中滴加饱和氯化铁溶液得到红褐色液体323Fe3HOFeOH3HC二氧化硫使酸性高锰酸钾溶液褪色2224423SO2MnO4H3SO2Mn2HOD氧化亚铁溶于稀硝酸22FeO2HFeHO23.下列有关金属及其化合物的应用不合理...的是A.将废铁屑加入2FeCl溶液中,可用于除去工业废气中的2ClB.铝中添加适量锂,制得低密度、高强度的铝合金,可用于航空工业C.盐碱地(含较多23NaCO等)不利于作物生长,可施加熟石灰进行改良D.无水2CoCl呈蓝色,吸水会变为粉红色,可用于判断变色硅胶是否吸水4.下列实验操作或装置能达到目的的是ABCD混合浓硫酸和乙醇配制一定浓度的溶液收集2NO气体证明乙炔可使溴水褪色5.某温度下,2HNO和3CHCOOH的电离常数分别为45.010和51.710。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是A.曲线Ⅰ代表2HNO溶液B.溶液中水的电离程度:b点>c点C.从c点到d点,溶液中HAOHAccc保持不变(其中HA、A分别代表相应的酸和酸根离子)D.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后,溶液中Nan相同6.我国科学家研制了一种新型的高比能量锌-碘溴液流电池,其工作原理示意图如下。图中贮液器可储存电解质溶液,提高电池的容量。3下列叙述不正确...的是A.放电时,a电极反应为2IBr2e2IBrB.放电时,溶液中离子的数目增大C.充电时,b电极每增重0.65g,溶液中有0.02molI被氧化D.充电时,a电极接外电源负极第Ⅱ卷注意事项:1.用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。2.本卷共4题,共64分。7.(14分)氮、磷、砷As、锑Sb、铋Bi、镆Mc为元素周期表中原子序数依次增大的同族元素。回答下列问题:(1)砷在元素周期表中的位置______。288115Mc的中子数为______。已知:P(s,白磷)P(s,黑磷)139.3kJmolH;P(s,白磷)P(s,红磷)117.6kJmolH;由此推知,其中最稳定的磷单质是______。(2)氮和磷氢化物性质的比较:热稳定性:3NH______3PH(填“>”或“<”)。沸点:24NH______24PH(填“>”或“<”),判断依据是______。(3)3PH和3NH与卤化氢的反应相似,产物的结构和性质也相似。下列对3PH与HI反应产物的推断正确的是______(填序号)。4a.不能与NaOH反应b.含离子键、共价键c.能与水反应(4)3SbCl能发生较强烈的水解,生成难溶的SbOCl,写出该反应的化学方程式_______________________,因此,配制3SbCl溶液应注意_______________________。(5)在1L真空密闭容器中加入amolPH4I固体,t℃时发生如下反应:43PHIsPHgHIg①3424PHgPg6Hg②222HIgHgIg③达平衡时,体系中HImolnb,2Imolnc,2Hmolnd,则t℃时反应①的平衡常数K值为______(用字母表示)。8.(18分)我国化学家首次实现了膦催化的32环加成反应,并依据该反应,发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。已知32环加成反应:(1E、2E可以是COR或COOR)回答下列问题:(1)茅苍术醇的分子式为____________,所含官能团名称为____________,分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为____________。(2)化合物B的核磁共振氢谱中有______个吸收峰;其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为______。5①分子中含有碳碳三键和乙酯基23COOCHCH②分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式____________。(3)CD的反应类型为____________。(4)DE的化学方程式为__________________,除E外该反应另一产物的系统命名为____________。(5)下列试剂分别与F和G反应,可生成相同环状产物的是______(填序号)。a.2Brb.HBrc.NaOH溶液(6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物M,在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。9.(18分)环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下:回答下列问题:Ⅰ.环己烯的制备与提纯(1)原料环己醇中若含苯酚杂质,检验试剂为____________,现象为__________________。(2)操作1的装置如图所示(加热和夹持装置已略去)。①烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为________________________,浓硫酸也可作该反应的催化剂,选择32FeCl6HO而不用浓硫酸的原因为________________________(填序号)。6a.浓硫酸易使原料炭化并产生2SOb.32FeCl6HO污染小、可循环使用,符合绿色化学理念c.同等条件下,用32FeCl6HO比浓硫酸的平衡转化率高②仪器B的作用为____________。(3)操作2用到的玻璃仪器是____________。(4)将操作3(蒸馏)的步骤补齐:安装蒸馏装置,加入待蒸馏的物质和沸石,____________,弃去前馏分,收集83℃的馏分。Ⅱ.环己烯含量的测定在一定条件下,向ga环己烯样品中加入定量制得的2molBrb,与环己烯充分反应后,剩余的2Br与足量KI作用生成2I,用1molLc的223NaSO标准溶液滴定,终点时消耗223NaSO标准溶液mLv(以上数据均已扣除干扰因素)。测定过程中,发生的反应如下:①②22Br2KII2KBr③2223246I2NaSO2NaINaSO(5)滴定所用指示剂为____________。样品中环己烯的质量分数为____________(用字母表示)。(6)下列情况会导致测定结果偏低的是____________(填序号)。a.样品中含有苯酚杂质b.在测定过程中部分环己烯挥发c.223NaSO标准溶液部分被氧化10.(14分)多晶硅是制作光伏电池的关键材料。以下是由粗硅制备多晶硅的简易过程。7回答下列问题:Ⅰ.硅粉与HCl在300℃时反应生成31molSiHCl气体和2H,放出225kJ热量,该反应的热化学方程式为________________________。3SiHCl的电子式为__________________。Ⅱ.将4SiCl氢化为3SiHCl有三种方法,对应的反应依次为:①423SiClgHgSiHClgHClg10H②4233SiClg2HgSis4SiHClg20H③4232SiClgHgSisHClg3SiHClg3H(1)氢化过程中所需的高纯度2H可用惰性电极电解KOH溶液制备,写出产生2H的电极名称______(填“阳极”或“阴极”),该电极反应方程式为________________________。(2)已知体系自由能变GHTS,0G时反应自发进行。三个氢化反应的G与温度的关系如图1所示,可知:反应①能自发进行的最低温度是____________;相同温度下,反应②比反应①的G小,主要原因是________________________。(3)不同温度下反应②中4SiCl转化率如图2所示。下列叙述正确的是______(填序号)。a.B点:vv正逆b.v正:A点E点c.反应适宜温度:480520℃8(4)反应③的3H______(用1H,2H表示)。温度升高,反应③的平衡常数K______(填“增大”、“减小”或“不变”)。(5)由粗硅制备多晶硅过程中循环使用的物质除4SiCl、3SiHCl和Si外,还有______(填分子式)。92019年普通高等学校招生全国统一考试(天津卷)理科综合化学部分参考答案1.D2.A3.C4.B5.C6.D7.(14分)(1)第四周期第ⅤA族173黑磷(2)>>24NH分子间存在氢键(3)b、c(4)32SbClHOSbOCl2HCl(“”写成“”亦可)加盐酸,抑制水解(4)823cdbb8.(18分)(1)1526CHO碳碳双键、羟基3(2)253233CHCHCCCOOCHCH|CH和32223CHCHCHCCCOOCHCH(3)加成反应或还原反应(4)2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇(5)b(6)10(PdC写成Ni等合理催化剂亦可)9.(18分)(1)3FeCl溶液溶液显紫色(2)①a、b②减少环己醇蒸出(3)分液漏斗、烧杯(4)通冷凝水,加热(5)淀粉溶液822000cvba(6)b、c10.(14分)Ⅰ.32300Sis3HClgSiHClgHg℃1225kJmolHⅡ.(1)阴极222HO2eH2OH或22H2eH(2)1000℃21HH导致反应②的G小(3)a、c(4)21HH减小(5)HCl、2H