专题五电解质溶液中的离子平衡第27讲专题提升专题网络栏目导航专题整合专题整合能力提升提升1强弱电解质的电离的比较强酸与一元弱酸的性质差异(以盐酸和醋酸为例)归纳如下:(1)盐酸中HCl全部电离,不存在HCl分子,只有H2O、H+、Cl-、OH-(极少);醋酸在水溶液中部分电离,存在电离平衡,既含H+、CH3COO-、OH-(极少),还有醋酸分子。(2)pH相同的盐酸和醋酸,醋酸的物质的量浓度大于盐酸。(3)同温度、同浓度的盐酸的导电性强于醋酸溶液。(4)中和同体积、同pH的盐酸和醋酸,醋酸的耗碱量多于盐酸。(5)pH相同、体积也相同的盐酸和醋酸,分别与足量活泼金属反应时,起始速率相同;在反应过程中,醋酸反应速率减小程度比盐酸慢,平均反应速率比盐酸快,产生的氢气也是醋酸多。(6)同浓度、同体积的盐酸和醋酸,分别与足量活泼金属反应,盐酸产生氢气的速率比醋酸大,但产生氢气的物质的量相等。(7)pH相同、体积也相同的盐酸和醋酸,分别与等物质的量的强碱氢氧化钠发生中和反应,若盐酸反应后溶液呈中性,则醋酸反应后溶液呈酸性。(8)同浓度、同体积的盐酸和醋酸,分别与等物质的量的强碱氢氧化钠发生中和反应,若盐酸反应后溶液呈中性,则醋酸反应后溶液呈碱性。(9)pH相同、体积也相同的盐酸和醋酸,加水稀释相同倍数时,盐酸的pH增加程度大,醋酸的pH增加程度小。(10)盐酸和醋酸的溶液中分别加入相应的钠盐固体后,盐酸的pH几乎不变,而醋酸溶液的pH增大。(11)当盐酸与弱碱相互滴定达到滴定终点时,溶液显酸性,应选择酸性范围内变色的指示剂(甲基橙);当醋酸与强碱相互滴定达到滴定终点时,溶液显碱性,应选择碱性范围内变色的指示剂(酚酞)。提升2酸碱中和滴定曲线变化1.强酸与强碱之间的中和滴定以0.1000mol·L-1NaOH滴定20mL0.1000mol·L-1HCl为例,pH变化曲线如右图所示。理论上讲,强酸强碱完全反应时的pH应为7,滴定时应选用在pH=7时变色的指示剂,但从图中可以看出,当氢氧化钠溶液的体积从19.98mL变为20.02mL时,pH从3.6突跃至10.4。因此只要选择变色范围在这一范围内的指示剂(如酚酞、甲基橙、甲基红等)就不会造成很大误差。当指示剂刚好变色,并在半分钟内不能恢复原来的颜色,即认为已达滴定终点。2.酸碱中和滴定的曲线变化滴定曲线图指示剂终点现象起点突跃点范围终点的pH酚酞无色→浅红色0.1mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1mol·L-1盐酸甲基橙红色→橙色pH=1(低)大pH=70.1mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1mol·L-1醋酸酚酞无色→浅红色pH1(高)变小pH7酚酞红色→无色0.1mol·L-1盐酸滴定20.00mL0.1mol·L-1NaOH甲基橙黄色→橙色pH=13(高)大pH=70.1mol·L-1盐酸滴定0.1mol·L-1氨水甲基橙黄色→橙色pH<13(低)变小pH<7C考题速递(2018·北京卷)测定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下:实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO2-3+H2OHSO-3+OH-B.④的pH与①不同,是由于SO2-3浓度减小造成的C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D.①与④的Kw值相等时刻①②③④温度/℃25304025pH9.669.529.379.25[解析]Na2SO3属于强碱弱酸盐,Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO2-3+H2OHSO-3+OH-,A正确;取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多,说明实验过程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4,SO2-3浓度减小,溶液中c(OH-)减小,④的pH小于①,B正确;盐类水解过程吸热,①→③的过程,升高温度,SO2-3水解平衡正向移动,c(SO2-3)减小,水解平衡逆向移动,C错误;Kw只与温度有关,温度相同时Kw相等,D正确。B(2018·天津卷)由下列实验及现象推出的相应结论正确的是()实验现象结论A某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液产生蓝色沉淀原溶液中有Fe2+,无Fe3+B向C6H5ONa溶液中通入CO2溶液变浑浊酸性:H2CO3>C6H5OHC向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液生成黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)D①向某溶液中加入Ba(NO3)2溶液②再加足量盐酸①产生白色沉淀②仍有白色沉淀原溶液中有SO2-4[解析]A项,K3[Fe(CN)6]与亚铁离子反应生成蓝色沉淀,说明原溶液有Fe2+,但不能说明无Fe3+,错误;B项,向C6H5ONa溶液中通入CO2,生成苯酚,根据强酸制弱酸,则酸性H2CO3>C6H5OH,正确;C项,因为含有Na2S,不能证明沉淀转化,则不能比较Ksp(CuS)与Ksp(ZnS)的大小,错误;D项,酸性条件下,NO-3具有氧化性,可以把亚硫酸根离子氧化成硫酸根离子,也能生成硫酸钡沉淀,错误。AD(2018·江苏卷)H2C2O4为二元弱酸,Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2,Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5,设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O-4)+c(C2O2-4)。室温下用NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L-1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()A.0.1000mol·L-1H2C2O4溶液:c(H+)=0.1000mol·L-1+c(C2O2-4)+c(OH-)-c(H2C2O4)B.c(Na+)=c(总)的溶液:c(Na+)c(H2C2O4)c(C2O2-4)c(H+)C.pH=7的溶液:c(Na+)=0.1000mol·L-1+c(C2O2-4)-c(H2C2O4)D.c(Na+)=2c(总)的溶液:c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O-4)[解析]c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O-4)+c(C2O2-4)=0.1000mol·L-1,c(HC2O-4)+c(C2O2-4)=0.1000mol·L-1-c(H2C2O4),根据电荷守恒有c(H+)=c(OH-)+c(HC2O-4)+2c(C2O2-4)=c(OH-)+c(C2O2-4)+[c(HC2O-4)+c(C2O2-4)]=c(OH-)+c(C2O2-4)+0.1000mol·L-1-c(H2C2O4),故A正确;c(Na+)=c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O-4)+c(C2O2-4),即为NaHC2O4溶液,Kh(HC2O-4)=KwKa1H2C2O4=10-145.4×10-2=1.85×10-13Ka2(H2C2O4),HC2O-4电离程度大于水解程度,则有c(C2O2-4)c(H2C2O4),故B错误;滴入NaOH溶液后,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O-4)+2c(C2O2-4),pH=7,c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(HC2O-4)+2c(C2O2-4)=[c(H2C2O4)+c(HC2O-4)+c(C2O2-4)]+c(C2O2-4)-c(H2C2O4),由于溶液体积增大,故c(H2C2O4)+c(HC2O-4)+c(C2O2-4)0.1000mol·L-1,则c(Na+)0.1000mol·L-1+c(C2O2-4)-c(H2C2O4),故C错误;c(Na+)=2c(总)=2[c(H2C2O4)+c(HC2O-4)+c(C2O2-4)],即为Na2C2O4溶液,根据质子守恒,c(OH-)=c(H+)+c(HC2O-4)+2c(H2C2O4),故D正确。C(2018·全国Ⅲ卷)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如右图所示。下列有关描述错误的是()A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同实验条件下,若改为0.0400mol·L-1Cl-,反应终点c移到aD.相同实验条件下,若改为0.0500mol·L-1Br-,反应终点c向b方向移动[解析]c点处-lgc(Cl-)约为4.7,c(Cl-)=c(Ag+)=10-4.7mol·L-1,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-9.4=3.98×10-10,A正确;曲线上的点都达到沉淀溶解平衡,满足c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),B正确;滴定0.0500mol·L-1Cl-溶液消耗AgNO3溶液25mL,若改为0.0400mol·L-1Cl-需要AgNO3溶液20mL,a点V(AgNO3)=15mL,C错误;Ksp(AgBr)Ksp(AgCl),达到滴定终点时,溶液中c(Br-)小于同等情况下的c(Cl-),即-lgc(Br-)更大,D正确。